JETP Letters: issues online

При исследовании влияния высоких давления (ВД) и температуры (ВТ) на кристаллическую структуру Bi₂S₃ обнаружено, что Bi₂S₃ при p= 6 - 8 ГПа и T= 625 - 1050 ^°С претерпевает химическое разложение по реакции Bi₂S₃→BiS₂ + Bi +S с образованием BiS₂ - I ( $a=15.74 \pm 0.01$ Å; $b=4.026 \pm 0.004$ Å; $c= 11.34 \pm 0.01$ Å; β=127.51^°; D_x=6.36 г/см³; V/Z = 71.31 Å³), а в области p= 8-8.5 ГПа и $T\geq1100 {-} 1300 ^\circ$ С возникает новая метастабильная фаза ВД BiS₂ - II с симметрией mmm ( $a= 8.45 \pm0.01$ Å; $b= 10.26 \pm 0.01$ Å; $c= 5.87 \pm 0.007$ Å; V/Z = 63.695 Å³; D_x = 7.12 г/см³; Δ V/V₀ = 0.11). Фаза BiS₂ - II в смеси с BiS₂ - I образуется также на составе Bi + S(1 : 2) при тех же значениях давления и температуры. Халькогениды состава V₂VI₃ (V ${\equiv}$ As, Sb, Bi; VI ${\equiv}$ S, Se) демонстрируют явную тенденцию к термодинамической нестабильности с образованием халькогенидов с "неправильной" стехиометрией состава VVI₂, а, именно, AsS₂, AsSe₂, BiS₂ - I, BiS₂ - II, BiSe₂, но при этом слоистые структуры этих метастабильных фаз ВД различны. Можно предположить, что реакции разложения под давлением на соединения с "неправильной" стехиометрией V₂VI₃→VVI₂ + VVI и V₂VI₃→VVI₂+V +VI являются общей закономерностью.